Вольфрам История открытия вольфрама начинается с изучения Кронстедтом в 1755 г. шеелита (CaWO4). Кронстедт назвал этот минерал tungsten, что в переводе с шведского означает тяжелый камень. В 1781 г. Шееле нашел в нем вольфрамовую кислоту, которую братья д'Эльхуары в Испании нашли в вольфрамите, двойном вольфрамате железа и марганца. Эти химики затем получили металл восстановлением окиси вольфрама древесным углем. Природный вольфрам имеет пять изотопов с A = 180÷186, из них 184W (30,6%) и 186W (28,4%) наиболее распространенные. При облучении тантала протонами высокой энергии по реакции 181Та (p, xn) получаются различные радиоизотопы с А от 173 до 179. При облучении вольфрама нейтронами получаются более тяжелые изотопы с A=183m, 185 (75,1 дня; β-), 185m, 187 (24 ч; β-) и 188 (69,8 дня; β-). Изотопы 181, 185 и 187 можно использовать в качестве меченых атомов. Последние два изотопа могут быть получены с высокой удельной активностью за счет эффекта Сцилларда — Чалмерса во фталоцианиновом комплексе. Референтный уровень вольфрама в питьевой воде 1000 Бк/л. Минимально значимая удельная активность открытых источников ионизирующего излучения в помещении или на рабочем месте 181W 1х103 Бк/г (минимально значимая активность 1х107 Бк), минимально значимая удельная активность 185W 1х104 Бк/г (минимально значимая активность 1х107 Бк). Минимально значимая удельная активность 187W 1х102 Бк/г (минимально значимая активность 1х106 Бк). Природный вольфрам может делиться под действием частиц высокой энергии, например дейтронов с энергией 280 Мэв. Изотопы 181W и 185W найдены в продуктах ядерных взрывов. Вольфрам имеет следующую электронную структуру: K-, L-, М- и N-оболочки заполненные; 5s25р65d46s2. Таким образом, он является переходным элементом, принадлежащим к VI побочной группе периодической системы. Он обладает валентностями от II до VI, последняя наиболее устойчивая. В шестивалентном состоянии вольфрам образует WF6, WCl6 WBr6 (неустойчив), WO3 и различные простые и комплексные вольфраматы. Отличительным свойством W (VI), так же как Mo (VI) и V (V), является образование гетерополии изополикислот с общей формулой HsRm(R'On)р, где R' = V, Mo или W и R = P, Si, В, As, V, Mo или W. Эти кислоты и их соли обычно хорошо растворимы в воде, неустойчивы в щелочной среде и сильно гидратированы в кристаллическом состоянии (например, изополивольфрамат 5 Na2O·12 WO3 · 28 Н2O) . Ковалентный радиус W (VI) равен 1,38 Å. Плотность металлического вольфрама 19,3 г/см³. Температура плавления 3410 °C. Гайсинский М. Радиохимический словарь элементов. — М.: Атомиздат, 1968. — С. 47—48. |